聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展5甲鱼养殖

聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展2

2　核壳乳液聚合

核壳(core-shell)型[3]复合乳液是指乳胶粒的内侧(核)和外侧(壳)分别由不同高分子材料组成的复合微粒子分散体系。由于核壳乳胶粒的核、壳层之间可能存在接枝、互穿或离子键合等,使其不同于一般共聚物或共混聚合物。乳胶粒核壳结构化可以显著提高聚合物的耐磨、耐水、耐候、耐污、防辐射性能及粘结强度,还可改善乳胶膜透明性,降低成膜温度,核壳结构乳液聚合物广泛应用于涂料、粘合剂等行业[4]中国机械网okmao.com。核壳乳液聚合一般采用种子乳液聚合方法,并尽量避免反应过程中的二次成核[5]。孙培勤[6]等采用半连续种子乳液聚合,分别采用pvac和pba为种子乳液,在加入十二硫醇作为链转移剂和不加十二硫醇条件下,合成了pvac/pba核壳乳液聚合物,采用簇迁移动力学模型对乳胶粒的核壳形态进行了合理的预测,预测结果与tem测试结果吻合。赵科[7]研究了采用半连续乳液聚合合成核壳pvac/pba乳液第二阶段加料速率对乳胶粒形态的影响,采用饥饿加料方式,得到pba在外,pvac在内的近似正相核壳结构;若加料速率近于充盈态,则有利于pba的链迁移,形成pba在内的反相核壳结构,其结构分别如图1所示。将采用饥饿半连续种子乳液聚合得到的正向核壳结构醋丙乳液在室温下放置一定时间(一年半),由于壳层pba的链迁移,乳胶粒将演变成pvac为壳,pba为核的反相核壳结构[8]。赵科[9]还研究了半连续pvac/pba核壳乳液聚合的表观动力学过程,建立了近似表面反应动力学方程:k=1-0.02ra,可根据此方程对系统是处于充盈态或饥饿态加料方式进行判断,并进而可以判断乳胶粒子的形态。christopher[10]采用聚苯乙烯(ps)为种子,合成了以ps为核,pvac为壳的核壳乳液聚合物,研究表明,ps种子的未融胀乳胶粒半径为44nm时,能够很容易形成核壳型的乳液聚合物,但如果ps种子的乳胶粒半径达到200nm,聚合反应将产生新的成核过程,不能得到pvac的壳层,因而不能形成核壳结构。

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