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2022-08-26

20世纪包装十大发明(3)

7. 导电高分子(Conducting Polymers)

1977年,K Shiakawa和Mac Diarmid首次发现用Asf5对聚乙炔掺杂获得优良的导电性高分子材料,开辟了导实验表明电性聚合物的新时代。

众所周知,塑料的高绝缘性是其优点之一,但对于高新静电敏感产品、电磁敏感产品的包装却是大敌。为此开发的导电聚合物有两类即复合型和结构型,前者当然不如后者“天生”的方便和优越(如透明)。

科学家们对导电的电活性高分子(Electro-active Polymers)进行了广泛的科学研究,并在20年中开发了多种导电高分子新型(可用于包装的)材料。

自1977年首先开发聚乙炔(PAc)之后,各种导电聚合物相继问世。1980年,az等人成功地开发了聚苯胺(PAn)薄膜。它具有良好的导电性和稳定性,其电导率可高达10s/cm,并且耐热性能良好,PAn可耐热360℃,此外还具有电致变色性、光电转换特性,非线性光学特性,电磁吸波特性以及可催化性,因而用途广泛。在包装方面可用于防静电包装,电磁屏蔽包装,智能观察就算出现问题厂家也能够时间上门帮助解决窗,隐身包装,选择性透气薄膜等方面。

聚噻吩(PTP)的研究始紫砂于80年代初期,最早开发的聚(甲基)噻吩导电性能差、实用性差,1989年起,科学家们系统地进行了研究并开发出多种产品,主要有:聚(乙基)噻吩(PEOT)、聚(α-三联)噻吩(α-PTP)、聚(丁基)噻吩(PBTh)、聚(3-烷基)噻吩(P3AT)等。聚噻吩的电导率较高一般为s/cm,经过掺杂后电导充可提高3—8个数量,高达~10s/cm。其应用同PAn。

80年代开始研究聚吡咯(PPy)。1985年,日本的Takea Ojio和Seizo Miyata首先开发了PPy复合膜,从而使聚吡咯拓宽了应用,如今聚吡咯亦有多种,如聚(3-烷基)吡喀(PAP)、聚(3-烷基噻吩)吡咯(PATP)等等。

此外,结构型(共轭)导电高分子还发明了聚对苯撑(PPP)、聚苯乙炔(PPV)、聚双乙炔(PDA)、聚并苯(PAS)、聚噻吩乙炔(PTV)、聚丁炔(PPB)等等。

上述结构型导电聚合物PPy、PTP、PAN、PPP、PPB等因有多种用途,引起工业各界的关注。但由于用途不同,除了提高导电聚合物的性能之外,主要采取复合应用的方法,如PPy-PPA、PTP-PAN、PAn-PET、PPy-PET复合膜,其性能大为提高,导电率可达银、铜之水平,亦拓宽了包装之应用领域(PAN为聚丙烯腈)。

8.纳米包装技术(Nanomaterials for packaging)

纳米技术是20世纪最年轻、最尖端的科学技术,亦是21世纪最有前途的科学技术。

1纳米是10亿分之一米,接近于原子的尺寸大小,这是人们从大到小到微不断追求的最新科技成果。 纳米技术酝酿于七、八十年代,1984年Rustun Roy首先提出纳米材料概念;1988年eier和agel等人先后提出纳米材料的结构理论;1989年,美国IBM公司从技术上实现了纳米图形的构成;1990年日本首先研制成功(可用于包装的)纳米复合材料(PA6/Mt)。

纳米高新技术的问世引起了各国政府的重视。1990年,美国把它列入了1991年开始的“政府关键技术”和“2005年战略技术”;1992年,日本开始了为期10年的“纳米技术开发计划”;1993年,德国提出了“10年重点计划”,纳米技术几乎占了1/6;1995年欧盟提出一份报告,将把纳米技术发展成为“第二大制造业”;1996年世界掀起了“纳米技术热潮”。

1993年,国际纳米技术委员会(INTC)将纳米科学技术分为6大学科:纳米物理学、纳米生物学、纳米化学、纳米电子学、纳米工艺学和纳米计量学,以便推进纳米科学技术在全球的系统开发和推广运用。

纳米科学是研究0.1~100纳米(1nm=0.001μm=m)尺度范围内的特殊现象的结晶。它之所以“红火”是其材料具有超级性能,其产品是“超级迷你”型,如微型卫星只有100克重而性能却可与1000公斤者媲美。对于包装而言,纳米技术将使包装发生巨大变革而进入新时代。

1990年,日本宗部兴产公司和丰田中央研究所首先开发成功PA6/Mt(蒙脱石约5%)纳米复合材料,并进行工业规模生产。灾是在蒙脱石(Mt)层间的钠离子同烷基胺进行阳离子交换反应,层间注入单体或聚合物,如擂入ε-已内酰胺后在高温下开环聚合而成。在聚合过程中使排列整齐的Mt层间间隔(厚度约为1.31nm)被打乱并分散到PA6树脂中而形成纳米复合材料。这种方法引起人们的极大关注。1995年、1996年日本两家公司又开发了纳米SiO2、云母等纳米复合材料。

1995年,PET(90%)/LCP(10%)由Superex Polymer公司开发成功,其商品牌号为Vectra A950。在聚合时使用特殊相容剂(dual compatibilizer),液晶聚合物LCP在PET树脂中分散十分微细,形成“微纤维”(fibril)的微观状态,不仅使复合材料强度高而且耐热性、阻隔性较PET要好,适于制造瓶类容器,其经双轴拉伸后的薄膜又是很好的包装材料,符合绿色环保包装要求,因为LCP呈微观“微纤维”状态,所以用10%LCP即可取代PET增强树脂,因为在回收再生PET/GF时,再处理是十分麻烦的问题。

如今已经实用的有SiO2、T1O2、Al2O3、MgO、B2O3、AIN、Y2O3等纳米复合聚合物(主材为PET、PEN、PBT、PTT、POM、PS、PP、PMMA等),根据要求可用于高级包装或其他尖端领域,诸如航空、航天、信息产业、国防工业等部门。

9.绿色包装(Green packages-Degradable)

1972年联合国发表《人类环境宣言》拉开了世界“绿色革命”的帷幕,对于包装界而言,“绿色包装”是二十世纪最大、最震憾人心的“包装革命”。

1975年,德国率先推出有“绿点”(DER GRUNE PUNKT,即产品包装的绿色回收图案)标志的“绿色包装”。在此后的十几年中,“绿色包装”迅速在世界各国发展,地域性和各国标准(如欧共体标准EMAS)先后问世。

1992年6月联合国发表《环境宣言》和《二十一世纪议程》引起了各国政要的注意。鉴于“绿色浪潮”的汹涌澎湃,1993年6月,国际标准化组织(ISO)正式成立了“环保委员会”(TC207),着手制订绿色环保标准,经过3年的努力,第一个环保标准ISO14001于1996年1月正式在全球日用包装施行。

几年来,美国、中国、日本、俄罗斯和西欧等许多国家先后等同采用ISO14001系列环保标准(预计共100个)。

1999年1月,国际标准化组织(ISO)在全球实施绿色环保标志(Envirommental Labelling),迄今已有60多个国家采用,这是全球通用的产品包装抗拉强度、定力伸长、定伸长力值、屈服强度的证明性商标。

对“绿色包装”而言,除了采用绿色标志(EL)外,最具实质性的是开发绿色环保、降解性包装材料,最有发展前景的是生物降解塑料。

全球每年用后废弃的塑料大约6000~8000万吨。为解决这一严峻问题,英国ICI公司在70年代开发了实用的生物降解性ε-羟基丁酸-戊酸共聚物(P3HB/3HV),商品名为Biopol(生解聚合物),之后美国Mohnsanto公司日本分公司亦生产Biopol。

生物降解性塑料发展很快,目前正在实用化的主要有:聚乳酸及其共聚物、聚己内酯、P3HB/3HV/聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乙二酸丁二醇酯(PBSA)、聚丁二酸丙二醇酯(PBA)、聚己二酸丙二醇酯(PPA)、纤维素酯、纤维素/壳聚糖、淀粉/合成聚合物、以及聚酯共聚物(如降丁二酸丁二醇酯/丙二醇酯)等等。

“有关降解塑料的降解性(可靠性)研究亦进展很快。1985年,美国材料试验协会(ASTM)首先开始研究,1989年,日本成立“降解塑料研究会”亦涉足该领域,随后又制定了国家标准。同时德国亦很关注并亦制定了DIN标准。

1996年起,国际标准化组织(ISO)也制定了同个相关标准:

①ISO14851(水中耗氧法与JIS K6 950一致);

②ISO14852(水中CO2法);

③ISO14853(厌氧法);

④ISO14854;

⑤ISO14855(堆肥 CO2法)等等,用以规范评定降解性,确保绿色塑料的开发生产与推广应用的可靠和真正造福人类。

尽管现在生物降解塑料价格较贵(约为400~800日元/公斤)影响推广应用,但随着科学技术和生产工艺的发展,其价格将会逐渐降低,预计21世纪初期,生物降解塑料将会更大发展。

10.生态包装机械(Eco-machine)

在大大小小、林林总总的包装设备中,最引人注目的当是八、九十年代问世的生态环保型绿色包装设备。

绿色包装设备应具备下列条件:

①节省资源能源,投入少产出高;

②生产工艺清洁化,采用无污染或低污染工艺技术;

③效费比高,在同样材料情况下依靠设备增效;

④生态环保性,例如1997年意大利AMUT公司推出的FPP生产线,可减少20%生态环保费用;

⑤一机多用,生产效率高;

⑥设备自动化,智能化、数字化,如是等等。

1996年,DMT、Bruckner公司推出大规模生产线用于BOPP、BOPET的双向拉伸,幅宽8.5m,速度350m/分以上,年产能力35000吨以上。

1997年,Paul Kiefel公司推出了多层共挤金发科技PP-LGF产品不但具有优良的力学性能吹塑成型设备,采用了新模头,新冷却技术,电脑智能控制,保证了产品的精度和高的效费比。

1997年,为了推广应用PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯),Aoki公司与Shell chemical公司联合开发了PEN专用注拉吹成型设备,生产系列PEN瓶,其特点是性能优于PET瓶,而且一机多用,用途更加广泛。

经过几年的实践考察,茂金属共聚物的性能与应用得到了认可。1999年美国Dow Plastics公司决定把世界上最大的生产乙烯-苯乙烯共聚物的设备正式投产,年产量达32000吨以上。其生产工艺先进清洁,生产活性可达800万倍,效益可观。

由于国际环保标准(ISO14000)的实施和国际绿色标志(EL)的强制应用,世界许多大的公司强强联合,旨在开发新的绿色环保型产品,以占领全球市场。

风向

总而言之,包装是一门边缘性学科,也是综合性工业。在20世纪的100年中,它有成千上万种大大小小的发明及应用,囿于本文字数和

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